乙烯裂解焦油是乙烯裂解原料在蒸汽裂解過(guò)中原料及產(chǎn)品高溫縮合的產(chǎn)物。乙烯裂解焦油組成極其復(fù)雜,其中含量較高的茚、甲茚及其同系物,萘 、甲基萘、乙基萘、二甲基萘以及蒽、厄 、菲等組分均為有機(jī)化工合成重要原料。
乙烯焦油是烴類(lèi)裂解生產(chǎn)乙烯得到的副產(chǎn)品,可用于生產(chǎn)碳黑原料,也可作工業(yè)鍋爐燃料。裂解焦油是裂解過(guò)程中的一種副產(chǎn)品 ,產(chǎn)量約占乙烯產(chǎn)量的 1/5 。國(guó)外裂解焦油主要用作生產(chǎn)炭黑的原料。我國(guó)裂解焦油主要用于生產(chǎn)道路瀝青 ,也作為燃料使用 ,只有很少部分裂解焦油利用引進(jìn)的裝置生產(chǎn)炭黑 ,在國(guó)內(nèi)延遲焦化裝置上的應(yīng)用。整體上綜合利用率不高,產(chǎn)品附加值有待提高。
從乙烯焦油中提取萘及其系列產(chǎn)品
在乙烯焦油的輕餾分中含有大量的萘及同系物,特別是對(duì)于乙烯裝置的輕焦油比例數(shù)值較大的,如果從輕焦油中提取萘及系列產(chǎn)品,其收率更高,經(jīng)濟(jì)效益更好。為了從焦油中提取萘,可以利用其特性從混合物中分離出來(lái),萘的常壓沸點(diǎn)為218℃ ,冰點(diǎn)為80.5℃ ,α-甲基萘沸點(diǎn)245℃,凝點(diǎn)為一30.5℃ ,β-甲基萘沸點(diǎn)241℃、凝點(diǎn)34.6℃ ,萘、β-甲基萘與分子量相同或相近的其他烴類(lèi)相比,有異常高的凝固點(diǎn)。利用這一特性,就可以將它們從混合液分離出來(lái),工業(yè)上通常采用精餾、結(jié)晶、重結(jié)晶的聯(lián)合工藝從焦油中得到純凈的萘、α-甲基萘、β-甲基萘等重要化工產(chǎn)品。
用乙烯焦油的輕組份合成石油樹(shù)脂
乙烯焦油中的120~300℃餾分可以做為合成石油樹(shù)脂的原料,杭州化工實(shí)驗(yàn)廠在1984年就已經(jīng)開(kāi)發(fā)生產(chǎn),國(guó)內(nèi)有多家化工廠都相繼投產(chǎn),這種用寬餾分生產(chǎn)的石油樹(shù)脂顏色較深,產(chǎn)品在國(guó)際市場(chǎng)上價(jià)格較低。近年來(lái)青島琴波化工廠利用140~220℃ 窄餾分 做原料,聚合前加入定量的祛色劑,再加入定量的抗氧劑,從而得到超淺色石油樹(shù)脂 這種樹(shù)脂具有廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域和良好的經(jīng)濟(jì)效益 。青島琴波化工廠已建成生產(chǎn)3000t/a的超淺色高級(jí)石油樹(shù)脂的生產(chǎn)裝置,其質(zhì)量已趕上或超過(guò)了國(guó)外同類(lèi)產(chǎn)品,這種樹(shù)脂是高級(jí)油墨、油漆、粘合劑等理想原料,在國(guó)際市場(chǎng)上價(jià)格很高,約為1美元/磅(18280元/t),因此,這對(duì)輕焦油的窄餾分開(kāi)發(fā)是個(gè)有益的啟發(fā)。
制取碳纖維瀝青及碳纖維
乙烯焦油中加入10Wt%左右的無(wú)水AlCl3后,可在<300℃的溫度條件下進(jìn)行催化縮聚反應(yīng);進(jìn)一步熱縮聚就能得到各向異性組織發(fā)育良好的中間相瀝青,其總碳化收率可達(dá)30-40Wt% 。在高性能中間相瀝青碳纖維的制備過(guò)程中,中間相瀝青的調(diào)制是一個(gè)關(guān)鍵性的步驟。中間相瀝青的分子結(jié)構(gòu)和流動(dòng)特性決定著它的成纖性能、纖維結(jié)構(gòu)及最終的力學(xué)性能近些年來(lái)又出 現(xiàn)了用Alcl3和BF3為催化劑,對(duì)多種石油重質(zhì)油和煤焦油組分進(jìn)行改質(zhì)處理, 經(jīng)縮聚反應(yīng),得到了各向異性組織發(fā)達(dá)的高可溶性中間相瀝青。
從乙烯焦油生產(chǎn)針狀焦的研究
從1978年Shell公司首次采用乙烯焦油為原料在工業(yè)裝置上生產(chǎn)出了針狀焦產(chǎn)品 。由于乙烯焦油的特殊性,此項(xiàng)技術(shù)被高度保密,盡管許多學(xué)者在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行了加氫等研究 ,但由于成本太高及工藝條件的苛刻要求均不能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。我國(guó)從70年代末開(kāi)始了針狀焦生產(chǎn)技術(shù)的研究與開(kāi)發(fā),并以熱裂化渣油和催化裂化澄清油為原料在工業(yè)裝置上生產(chǎn)出了合格的針狀焦產(chǎn)品。而在以乙烯焦油為原料生產(chǎn)針狀焦的中型試驗(yàn)研究中,發(fā)現(xiàn)爐管?chē)?yán)重結(jié)焦.裝置被迫停工,所得焦炭的CTE值為3.10×10-5 /℃無(wú)法得到CTE值合格(<2.60×10-6/℃)的針狀焦產(chǎn)品。