陳新中、蔡強(山東耐斯特炭黑有限公司,山東東營 257506)
一. 前言
廢舊輪胎裂解炭黑是以回收的干凈的廢舊輪胎為基礎材料、投入到裂解爐中,在3000C條件下進行裂解,當裂解溫度達到4500C時,基本裂解完成,裂解過程中產生的煙氣通過冷凝分離,可以得到重油、輕油、裂解氣和少量水蒸汽。裂解殘渣部分通過磁選器將鋼絲分離出來,剩余部分通過粉碎、加入改性劑,再進行造粒、干燥變成裂解炭黑。輪胎裂解炭黑中含有氧化鋅、硬酯酸、碳酸鈣等物質,還有一些加工助劑、如硫磺、促進劑、防老劑等等,因此其灰份較高,但因其是一種廢物利用項目,對環(huán)境保護有益,因此值得研究和推廣。
二、 實驗部分
1. 實驗所需材料:
天然橡膠:泰國1#煙片膠
氧化鋅:天津科密歐化學試劑有限公司生產
硬酯酸:國藥集團化學試劑有限公司
硫磺粉:山東單縣尚舜化工有限公司
促進劑DZ:山東單縣尚舜化工有限公司
N330炭黑:山東耐斯特炭黑有限公司產品
N339炭黑:山東耐斯特炭黑有限公司產品
NC8515炭黑:山東耐斯特炭黑有限公司產品
廢舊輪胎裂解炭黑:青島雙星集團尹斯坦科技公司產品
2. 實驗所需儀器
拉力機:上海嘉杰試驗儀器有限公司生產
DIN磨耗機:臺灣高鐵實驗儀器公司生產
氮吸附比表面積分析儀:美國麥克公司產品
吸油計:德國布拉本特公司產品
壓縮吸油機:中橡炭黑工業(yè)設計研究院生產
萬分之一天平:梅特勒.托利多分析儀器有限公司
紅外水份測定儀:梅特勒. 托利多分析儀器有限公司
著色強度儀:美國HunterAlab公司產品
硫化機:上?;瘷C廠
煉膠機:上?;瘷C廠
烘箱:上海化機廠
振蕩機:上?;瘷C廠
3. 實驗配方及實驗條件
實驗以橡膠標準配方作為依據(jù),通過對比N330、N339、裂解炭黑及其混合配方混煉膠的膠料拉伸強度、扯斷伸長率、100%定伸應力、300%定伸應力和DIN磨耗數(shù)據(jù),分析裂解炭黑對橡膠性能的影響,同時通過對配方中炭黑及裂解炭黑份量的變化研究其性能變化趨勢。表一為設計的無機炭黑及炭黑配方試驗方案
表1.輪胎裂解炭黑試驗方案
二. 實驗結果討論
1. 輪胎裂解炭黑的分析數(shù)據(jù)
為了了解輪胎裂解炭黑的粒徑及結構,我們按照炭黑的分析方法對表征炭黑性能的幾個指標進行了分析,分析結果如表2.
表2. 無機炭黑化性分析結果表
小結:通過以上數(shù)據(jù)的分析,輪胎裂解炭黑的吸碘值類似N339,吸油值類似于N326,氮吸附比表面積類似于N351,但著色強度又類似于軟質炭黑N660,可能原因是此炭黑中各種粒徑結構的炭黑、碳酸鈣等大粒徑低結構成份影響,產品中325目篩余物為鐵磁性物質,應該是有部分細小鋼絲未被除盡,灰份主要是碳酸鈣、硬酯酸、氧化鋅或陶土等成份,灰份指標將嚴重影響橡膠的老化性能。
2.輪胎裂解炭黑部分取代傳統(tǒng)炭黑性能研究
為了研究輪胎裂解炭黑的性能,我們分別采用50%N339+50%輪胎裂解炭黑進行混合(以下簡稱混合炭黑一),和50%NC8515+50%輪胎裂解炭黑進行混合(以下簡稱混合炭黑二),根據(jù)炭黑的加合性能計算混合炭黑的化性數(shù)據(jù),同時將混合炭黑按標準橡膠配方混煉,分析混煉膠性能,再與N330炭黑的混煉膠性能進行對比,對比結果如表2、表3。
表2.根據(jù)炭黑的加合性計算的混合炭黑化性數(shù)據(jù)表
從上表可以看出:混合炭黑的化學性質如吸碘值、吸油值、氮吸附比表面積與N330類似。
表3. 混合炭黑對橡膠性能影響比較表
由上表可以看出:加入混合炭黑一和混合炭黑二后,填充炭黑的膠料100%定伸應力相對于N330、N339和NC8515均有明顯的下降,下降幅度約為30%,300%定伸應力相對于N330和N339下降了5-5.6Mpa,下降幅度約為30%,相對于NC8515炭黑下降了7Mpa,下降了約40%;拉伸強度對比加入混合炭黑后的膠料也有下降,下降幅度約為15%。特別表現(xiàn)在耐磨性上,從DIN磨耗指數(shù)上分析,加入混合炭黑的磨耗指數(shù)相對于N330和N339下降了約20%,相對于NC8515下降了約30%,且混合炭黑一和混合炭黑二相當,表明混合炭黑中輪胎裂解炭黑雖有一定的補強性,但其補強性明顯低于330,雖并用了部分高結構和表面積較高的產品,但仍不能完全達到補強效果,除非并用表面積更高的高結構炭黑。
3 .增加炭黑使用量對橡膠性能影響的研究
為了改善填充炭黑的膠料物理性能,實驗采用增加N339炭黑的使用量,減少輪胎裂解炭黑的使用量,即改用配方Q6的用量,即其它材料不變,將N339炭黑的用量增加至66.7%,輪胎裂解炭黑的用量減少至33.3%即66.7%的N339+33.3%的輪胎裂解炭黑進行混合(以下簡稱混合炭黑三)。同時用配方Q7進行另一個對比實驗,即其它原材料不變,僅增加混合炭黑一的用量,將混合炭黑一用量增加至180g研究對填充炭黑的膠料性能影響,其結果如表4.
表4.配方改變后對膠料性能的影響結果
由上表可以看出:在配方中將150gN330改為90gN339和90g輪胎裂解炭黑,分析膠料的性能,發(fā)現(xiàn)相對于N330填充的膠料,其300%定伸仍低約15%左右,拉伸強度下降20%,膠料硬度低,但膠料密度上升,伸長率下降,這表明炭黑填加到膠料中達到一定程度,拉伸強度將出現(xiàn)下降,同時因加入輪胎裂解炭黑后,此炭黑補強性能差,但其填充性能良好,增加了膠料密度。耐磨指數(shù)未得到明顯改善。
在配方中將150g的N330改成100gN339和50g輪胎裂解炭黑,再分析其膠料的性能,發(fā)現(xiàn)相對于N330填充的膠料,仍出現(xiàn)300%定伸偏低,拉伸強度偏低,耐磨性不好,但相對于加入180g的混合炭黑三填充的膠料,其300%定伸差異不大,拉伸強度有所上升,伸長率上升,耐磨性變好,表明輪胎裂解炭黑的補強性能較差,只能用做填充劑部分替代N330炭黑。
三.實驗結論
1. 輪胎裂解炭黑應用于膠料標準配方中,用較高結構及比表面積的炭黑與輪胎裂解炭黑摻配使用,替代N330時,仍不能與N330性能相差,主要表現(xiàn)在300%定伸定力、拉伸強度,DIN磨耗指數(shù)均有不同的下降,表明輪胎裂解炭黑的補強性能較差,無法全部替代最普通的N330炭黑。
2. 當在配方中增加N339和輪胎裂解炭黑的量時,相對于N330炭黑填充的膠料,其300%定伸、拉伸強度和DIN磨耗仍達不到N330的性能,但膠料的密度上升。
3. 當配方中增加N339用量,減少輪胎裂解炭黑用量時,300%定伸、拉伸強度、DIN磨耗有所增加, 但仍不能達到N330的水平,表明裂解炭黑的補強性不佳。
4. 輪胎裂解炭黑的灰份含量較高,其主要成份為二氧化硅、碳酸鈣、硬酯酸或化鋅等,這些物質受高溫或二次混合后不能與橡膠形成有效的交鏈,影響了補強性的發(fā)揮。
5. 針對輪胎裂解炭黑,應該進行有效的改性,將炭黑的粒徑進一步降低,同時將其進行活化,有可能會提高其產品性能。